Med duften af ​​bitter mandel

Med duften af ​​bitter mandel

Alexey Vodovozov
"Popular Mechanics" №1, 2016

Cyanider, det vil sige hydrocyansyre og salte deraf, ligger langt fra de stærkeste giftstoffer i naturen. Men de er bestemt den mest berømte og måske den mest anvendte i bøger og film.

Cyanidernes historie spores fortroligt næsten fra de første skriftlige kilder, der er kommet ned til os. De gamle egyptere brugte for eksempel ferskenpiller til at producere en dødelig essens, som i papyruset, der vises i Louvre, simpelthen kaldes "fersken".

Lethal-fersken syntese

Fersken, samt to og et halvt hundrede planter, herunder mandler, kirsebær, kirsebær, blommer, tilhører slægten af ​​blommer. Gruderne af frugterne af disse planter indeholder stoffet amygdalin, et glycosid, som perfekt illustrerer begrebet "dødelig syntese". Dette udtryk er ikke helt korrekt, det ville være mere korrekt at kalde fænomenet et "dødeligt stofskifte": i sin klasse splitter en harmløs (og undertiden endog nyttig) forbindelse til en potent gift ved virkningen af ​​enzymer og andre stoffer. I maven undergår amygdalin hydrolyse, og et molekyle glukose spaltes fra dets molekyle – prunazin dannes (noget af det er indeholdt i frøene af bær og frugt oprindeligt).Endvidere er enzymsystemer (prunazin-β-glucosidase) inkluderet i arbejdet, som "bider" den sidste resterende glucose, hvorefter den sammensatte mandelonitril forbliver fra modermolekylet. Faktisk er dette en metakompound, som derefter knytter sig sammen til et enkelt molekyle, og bryder derefter igen ind i dets bestanddele – benzaldehyd (en svag gift med en halvledsdosis, det vil sige den dosis, der forårsager død af halvdelen af ​​testgruppemedlemmerne, DL50 – 1,3 g / kg legemsvægt af rottelegemet) og hydrocyansyre (DL50 – 3,7 mg / kg rotte legemsvægt). Det er disse to stoffer i parret giver den karakteristiske duft af bitter mandel.

I den medicinske litteratur er der ikke en enkelt bekræftet dødsårsag efter at have spist fersken eller abrikoskerner, selv om der har været tilfælde af forgiftning, der krævede hospitalsindlæggelse. Og der er en ret simpel forklaring på dette: Til dannelse af gift behøver kun råben, og du spiser ikke meget af dem. Hvorfor rå? For at amygdalin kan omdanne til hydrocyansyre er enzymer nødvendige, og under indvirkning af høj temperatur (sollys, kogning, stegning) deatureres de. Så kompotter, syltetøj og "varme" knogler er helt sikre.Det er teoretisk muligt at forgifte tinktur på friske kirsebær eller abrikoser, da der ikke er nogen denatureringsfaktorer i dette tilfælde. Men der træder i kraft en anden neutraliseringsmekanisme for hydrocyansyre, der beskrives i slutningen af ​​artiklen.

Himmelsk farve, blå farve

Hvorfor hedder syre cyanid? Cyanogruppe i kombination med jern giver en rig lysblå farve. Den mest berømte forbindelse er preussisk blå, en blanding af hexacyanoferrater med den idealiserede formel Fe7(CN)18. Det var fra dette farvestof i 1704, at hydrogencyanid blev isoleret. Herfra fik han ren prussyre og bestemt sin struktur i 1782 af den fremtrædende svenske kemiker Karl Wilhelm Scheele. Ifølge legenden, fire år senere, på hans bryllupsdag døde Scheele ved sit skrivebord. HCN var blandt de reagenser, der omgiver det.

Militær fortid

Effektiviteten af ​​cyanid til tidspunktet for fjernelse af fjenden på alle tidspunkter vinket af militæret. Men store eksperimenter blev kun mulig i begyndelsen af ​​det 20. århundrede, hvor der blev udviklet metoder til fremstilling af cyanider i industrielle mængder.

Den 1. juli 1916 brugt franskmændene for første gang brintcyanid mod de tyske tropper i kampe nær Somme-floden.Imidlertid mislykkedes angrebet: HCN dampe er lettere end luft og fordampes hurtigt ved høje temperaturer, så klor-tricket med den uhyggelige sky, der kryber langs jorden, kunne ikke gentages. Forsøg på at belaste hydrogencyanid med arsenitriklorid, klorform og chloroform var mislykkede, så de måtte glemme brugen af ​​cyanider. Mere præcist at udsætte – indtil anden verdenskrig.

Den tyske kemisk kemi og den kemiske industri i begyndelsen af ​​det 20. århundrede var ikke lige store. Fremragende forskere arbejdede til landets gode, herunder Nobelprisvurderingen fra 1918, Fritz Gaber. Under hans ledelse er en gruppe forskere fra det nyoprettede "tyske samfund for skadedyrsbekæmpelse" (Degesch) modificeret hydrocyansyre, der siden slutningen af ​​XIX århundrede blev brugt som en fumigant. For at reducere volatiliteten af ​​forbindelsen brugte tyske kemikere en adsorbent. Inden granulatet anvendes, skal det nedsænkes i vand for at frigive insekticidet akkumuleret i dem. Produktet hedder "Cyclone". I 1922 Degesch overføres til selskabets eneste ejerskab Degussa. I 1926 blev et patent registreret for en anden gruppe,En meget vellykket udgave af insekticidet Cyclone B, som var præget af en stærkere sorbent, tilstedeværelsen af ​​en stabilisator og en irritation, der forårsagede øjenirritation for at undgå utilsigtet forgiftning.

I mellemtiden har Gaber aktivt arbejdet med ideen om kemiske våben siden Første Verdenskrig, og mange af hans designs havde en rent militær betydning. "Hvis soldater i en krig dør, så hvilken forskel gør det fra præcis hvad," sagde han. Gabers videnskabelige og erhvervsmæssige karriere gik op ad bakke med tillid, og han troede naivt, at hans tjenester til Tyskland længe havde gjort ham til en fuldgyldig tysk. Men for nazisterne opnåede styrke var han primært jøde. Gaber begyndte at søge arbejde i andre lande, men på trods af alle sine videnskabelige resultater har mange forskere ikke tilgivet ham udviklingen af ​​kemiske våben. Ikke desto mindre gik Gaber og hans familie i 1933 til Frankrig, derefter til Spanien og derefter til Schweiz, hvor han døde i januar 1934, heldigvis for ikke at have tid til at se, hvad nazisterne brugte "Cyclone B."

Modus operandi

Hydroforsyre dampe er ikke særlig effektive som gift, når de indåndes, men når de anvendes inden for dets salte DL50 – kun 2,5 mg / kg legemsvægt (for kaliumcyanid).Cyanider blokerer den sidste fase af overførslen af ​​protoner og elektroner af en kæde af respiratoriske enzymer fra oxiderede substrater til ilt, dvs. de stopper cellulær respiration. Denne proces er langsom – minutter, selv med ultrahøje doser. Men biografen, der viser den hurtige handling af cyanider, lyver ikke: Første forgiftning – Bevidsthedstab – kommer virkelig om få sekunder. Kvæstelsen varer i nogle få minutter – kramper, stiger og falder i blodtryk, og kun derefter forekommer respiration og hjertestop.

Med mindre doser kan du endda spore flere perioder med forgiftning. For det første bitter smag og brændende fornemmelse i munden, kramper, kvalme, hovedpine, øget vejrtrækning, dårlig koordinering af bevægelser, stigende svaghed. Senere såres smertefuld dyspnø, der er ikke nok ilt til vævene, så hjernen giver en kommando for at øge og øge vejrtrækningen (dette er et meget karakteristisk symptom). Efterhånden hæmmes vejret, et andet karakteristisk symptom fremstår – kort indånding og meget lang udånding. Pulsen bliver mere sjælden, trykket falder, eleverne udvides, huden og slimhinderne bliver lyserøde frem for at blive blå eller blive blege,som i andre tilfælde af hypoxi. Hvis dosis er nonlethal, er dette begrænset, efter nogle få timer forsvinder symptomerne. Ellers er det vendingen af ​​bevidsthed og kramper, og derefter forekommer arytmi, og hjertestop er mulig. Nogle gange opstår lammelse og langvarig (op til flere dage) koma.

Almond og andre

Amygdalin findes i planter af Rosaceae familien (kirsebær, kirsebær blomme, sakura, sød kirsebær, fersken, abrikos, mandel, fugl kirsebær, blomme) samt hos repræsentanter for korn, bælgfrugter, adoxaceous (ældre), hør (hør) euphorbia (genus cassava). Indholdet af amygdalin i bær og frugt afhænger af mange forskellige faktorer. Så i frø af æbler kan det være fra 1 til 4 mg / kg. I frisk æblesaft – 0,01-0,04 mg / ml og i pakket juice – 0,001-0,007 ml / ml. Til sammenligning: abrikosfrø indeholder 89-2170 mg / kg.

Forgiftet – gift

Cyanider har en meget høj affinitet for trivalent kirtel, og derfor springer de ind i cellerne for åndedrætsenzymer. Så var ideen om en "decoy duck" for giften i luften. Den blev først implementeret i 1929 af de rumænske forskere Mladoveanu og Gheorghiou, der først forgiftede hunden med en dødelig dosis cyanid og derefter reddet den ved intravenøs administration af natriumnitrit.Det er nu, at E250 kosttilskudet bliver beskadiget af alle, der har det som det, og dyret forresten har overlevet: natriumnitrit i kombination med hæmoglobin former methemoglobin, som cyanider i blodet "peck" bedre end for respiratoriske enzymer, som du stadig skal komme ind i celler.

Nitrit oxiderer hæmoglobin meget hurtigt, så et af de mest effektive modgift (modgift), amylnitrit, isoamylester af salpetersyre, er nok til at indånde fra bomuldsuld som flydende ammoniak. Senere viste det sig, at methemoglobin ikke blot binder cyanidionerne i blodet, men lås også de respiratoriske enzymer, som "lukkes" af dem. Gruppen af ​​methemoglobinformere, selvom de er langsommere, indbefatter farvestoffet methylenblåt (kendt som blå).

Der er også en ulempe: ved intravenøs administration bliver nitrit selv giftstoffer. Så det er kun muligt at mætte blodet med methemoglobin med streng kontrol af indholdet, ikke mere end 25-30% af den samlede masse af hæmoglobin. Der er en ny nuance: bindingsreaktionen er reversibel, det vil efter et stykke tid den resulterende kompleks desintegreres, og cyanidionerne vil skynde sig inde i cellerne til deres traditionelle mål.Så er der brug for en anden forsvarslinje, for hvilken der f.eks. Anvendes koboltforbindelser (ethylendiamintetraeddikesyre koboltsalt, hydroxycobalamin er en af ​​B-vitaminerne12), såvel som antikoagulerende heparin, beta-hydroxyethylmethylamin, hydroquinon, natriumthiosulfat.

Casus Rasputin

Men den mest interessante modgift er meget enklere og mere tilgængelig. Kemister i slutningen af ​​det 19. århundrede bemærkede, at cyanider blev omdannet til ikke-toksiske forbindelser, når de interagerede med sukker (dette er især effektivt i opløsning). Mekanismen for dette fænomen i 1915 blev forklaret af tyske forskere Rupp og Goltz: cyanider, der reagerer med stoffer indeholdende en aldehydgruppe, danner cyanhydriner. Sådanne grupper er i glucose, og amygdalinet, der er nævnt i artiklens begyndelse, er i det væsentlige et glukose-neutraliseret cyanid.

Ikke helbrede, men krøller!

Amygdalin er populær blandt nær-medicinske charlataner, der kalder sig repræsentanter for alternativ medicin. Siden 1961, under varemærket "Laetril" eller under navnet "Vitamin B"17"Den halvsyntetiske analog af amygdalin er aktivt fremmet som et" middel til behandling af kræft. "Der er ikke noget videnskabeligt grundlag for dette. I 2005 i tidsskriftet Annaler af farmakoterapi et tilfælde af alvorlig cyanidforgiftning blev beskrevet: en 68-årig patient tog laetril såvel som C-vitamin-hyperdoser, der regnede med en forøgelse af den profylaktiske virkning. Som det viste sig, fører denne kombination nøjagtigt til den modsatte side fra helbredet.

Hvis Prins Yusupov eller en af ​​de sammensvorne, der sluttede sig til ham – Purishkevich eller Storhertug Dmitry Pavlovich – vidste om dette, ville de ikke have fyldt kager (hvor saccharose allerede var hydrolyseret til glucose) og vin (hvor der også var glukose) beregnet til behandler Grigory Rasputin, kaliumcyanid. Imidlertid menes det, at han slet ikke blev hounded, og giftens historie syntes at forvirre undersøgelsen. Der blev ikke fundet nogen gift i den kongelige venes mave, men det betyder absolut ingenting – ingen søgte cyanhydriner der.

Glukose har sine fordele: det er f.eks. I stand til at genoprette hæmoglobin. Dette er meget nyttigt til at "fange" løsne cyanidioner ved hjælp af nitritter og andre "giftige modgift". Der er endda et færdigt produkt, "chromosmon" – en 1% opløsning af methylenblåt i en 25% glucoseopløsning. Men der er irriterende ulemper.For det første dannes cyanhydriner langsomt, langt langsommere end methemoglobin. For det andet er de kun dannet i blodet og kun før giftet kommer ind i cellerne til luftvejssymbolerne. Derudover vil snacking på kaliumcyanidsukker ikke virke: sukrose reagerer ikke direkte med cyanid, du skal først bryde den ind i glucose med fructose. Så hvis du er bange for cyanidforgiftning, er det bedre at bære en ampul af amylnitrit med dig – knuse i et tørklæde og ånde i 10-15 sekunder. Og så kan du ringe til en ambulance og klage over, at du blev forgiftet af cyanider. Det bliver lægerne overrasket!

Forfatteren af ​​artiklen er en toksikolog, videnskabelig redaktør af det russiske apoteksmagasin


Like this post? Please share to your friends:
Skriv et svar

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: